Внутренняя энергия - функция термодинамич. параметров системы (напр., объёма V и температуры
T), изменение к-рой определяется работой, совершаемой над
однородной системой при условии её адиабатич. изоляции.
Существование такой функции
есть следствие первого
начала термодинамики, согласно к-рому
полный дифференциал внутренней энергии равен ,
где dQ - кол-во теплоты, сообщаемое системе, P - давление,
- работа, совершаемая системой (dQ и PdV не являются полными дифференциалами).
Внутренняя энергия равна (с точностью до аддитивной постоянной, работе,
совершаемой адиабатически изолированной (dQ=0)
системой: При
переходе адиабатически
изолир. системы из состояния (1) в состояние (2) изменение В. э. равно работе,
совершаемой системой
при бесконечно медленном, квазистатическом процессе. Для кругового процесса
полное изменение В. э. равно нулю
В общем случае внутренняя энергия есть функция внеш. и внутр. термодинамич. параметров аi, включая
температуру. Тогда
, где Аi - обобщённые силы. Вместо температуры
можно выбрать в качестве термодинамич. параметра энтропию S. Для этого
нужно привлечь второе начало термодинамики ,согласно к-рому dQ=TdS, тогда dU=TdS-PdV. В. э. как функция энтропии и объёма U(S,V)является
одним из термодинамических потенциалов (характеристической функцией), т.
к. определяет все термодинамич. свойства системы. Если система состоит из п компонентов, то U зависит кроме S и V от числа частиц
Ni в компонентах, i=1, 2,. . . п. В этом случае
полный дифференциал внутренней энергии равен где
- хим. потенциал
i-го компонента. Минимум U при пост. энтропии, объёме и массах
компонентов определяет устойчивое равновесие многофазных и многокомпонентных
систем.
Внутренняя энергия имеет смысл ср. механич. энергии (кинетич. энергии и энергии взаимодействия) всех частиц, к-рые можно
рассматривать как компоненты или фазы термодинамич. системы. Если в термодинамич.
систему входит эл--магн. поле, то его энергию включают во В. э. Кинетич. энергия
движения тела как целого не входит в В. э.
В статистич. физике, в классич. случае, В. э. определяется как ср. значение функции Гамильтона системы
Н(р,q)по каноническому (или большому каноническому) распределению Гиббса
(р,q):
где р, q - совокупность
импульсов и координат всех частиц системы,-
элемент фазового объёма. В квантовом случае
, где H - гамильтониан системы,
- статистич. оператор, Tr означает след оператора. В. э. удобно выразить через
Гельмгольца энергию, т. е. свободную энергию F с помощью Гиббса - Гельмгольца уравнения , т. к. F более непосредственно связана со статистикой и определяется
статистич. интегралом или статистич. суммой.
Для идеального газа, подчиняющегося классич. статистике, В. э. зависит только от температуры , где CV - теплоёмкость при пост. объёме. Для неидеального газа и жидкости В. э. зависит также от уд. объёма , отнесённого к одной молекуле. Напр., для газа, подчиняющегося Ван-дер-Ваалъса уравнению, В. э. имеет вид , где а - константа.