Дальний и ближний порядок - наличие пространств. корреляции микроструктуры вещества либо в пределах
всего макроскопич. образца (дальний порядок), либо в области с конечным радиусом
корреляции (ближний порядок). Состояние вещества, характеризуемое наличием дальнего
порядка, наз. упорядоченной фазой, а состояние, в к-ром дальний порядок отсутствует,-
неупорядоченной фазой. Фазовый переход из неупорядоченной фазы в упорядоченную
может быть переходом первого или второго рода. Если упорядочение происходит
в результате фазового перехода второго рода, то в неупорядоченной фазе есть
ближний порядок, причём при приближении к точке перехода корреляц. радиус .
Различаются след. виды
упорядочения: координационное (в расположении частиц вещества); ориентационное
(в ориентации частиц); магнитное (упорядочение в ориентации магн. моментов).
Координационное упорядочение. В жидкости вероятность пребывания атома в точке с пространств. координатой
или её удельная
плотность в среднем одинаковы, т. е. ср. удельная плотность
не зависит от .
Однако в жидкости существуют корреляции в расположении соседних атомов. Корреляционная
функция, описывающая отклонения
от в разных
точках жидкости:
отлична от 0 при
. T. о., атомы жидкости на расстояниях, меньших Rc, образуют
ближний координац. порядок. Отклонение
от наз. параметром
порядка.
При кристаллизации возникает
периодич. пространств. модуляция ,
т. к. атомы в кристаллах занимают положения, отвечающие узлам кристаллич. решётки.
В результате отклонение плотности от средней
становится периодич. функцией координат. Это означает, что в кристаллах имеет
место дальний координац. порядок.
Другой пример координац.
упорядочения дают сплавы. Напр., сплав, содержащий равные количества Cu и Zn,
имеет простую кубич. решётку. При высоких темп-pax в результате диффузии её
узлы заняты с равной
вероятностью атомами Cu или Zn (рис. а) и ср. удельная плотность атомов
Cu однородна, т. е. rСи не зависит от координат узла (неупорядоченная
фаза). При понижении температуры атомы Cu и Zn образуют правильное расположение
(упорядоченная фаза, рис. б).
Если ввести параметр порядка
, то при высокой
температуре h(r)=0 , а при низкой температуре
Переход из неупорядоченной
фазы в упорядоченную в сплавах часто происходит в результате фазового перехода
2-го рода. При этом упорядочение происходит постепенно, т. е. параметр порядка
=0 для температур
Т>ТС (TC - темп-pa фазового перехода), а при
Т<ТС постепенно
возрастает с понижением температуры. При Т>ТС дальнего порядка
нет, но ближний порядок есть. Это означает, что, хотя для двух узлов, удалённых
друг от друга на расстояния R>RC , вероятности занять их
атомами Cu одинаковы, на расстояниях R<RC эти вероятности
коррелируют друг с другом, как в упорядоченной фазе. При приближении к ТC радиус корреляции
и ближний порядок превращается в дальний.
И в кристаллах, и в сплавах
высокотемпературная фаза является неупорядоченной. Такая ситуация, как правило,
типична для всех видов упорядочения. При повышении температуры разупорядочивающее
тепловое движение становится более интенсивным, что приводит при достаточно
высоких темп-pax к разрушению корреляций, т. е. к отсутствию дальнего порядка
и ослаблению ближнего порядка (к уменьшению R0).
Ориентационное и магнитное
упорядочения. В изотропной жидкости, состоящей из анизотропных, но случайно
ориентированных молекул, может происходить фазовый переход в анизотропную жидкость,
в к-рой молекулы имеют преимуществ. ориентацию (см. Жидкие кристаллы ).Параметром
порядка при таком ориентационном упорядочении является спонтанная поляризация
или константа анизотропии диэлектрич. проницаемости ,
равные 0 в изотропной жидкости и отличные от 0 в жидком кристалле.
Магн. упорядочение состоит
в том, что магн. моменты атомов, ориентированные при высокой температуре в разных
точках независимо (парамагнетик ),при понижении температуры ниже точек Кюри
или Нееля упорядочиваются и либо имеют одинаковое направление и ориентацию (ферромагнетик), либо одинаковое направление, но разные ориентации. В последнем случае они
образуют магн. подрешётки, причём ориентации магн. моментов для атомов каждой
подрешётки одинаковы, а для атомов разных подрешёток - противоположны (антиферромагнетик). Параметром порядка в ферромагнетиках является намагниченность.
Упорядочение в квантовых
жидкостях. Все перечисленные виды упорядочения имели в качестве параметра
порядка классич. величины. Имеется важная группа упорядочивающихся систем, в
к-рых параметром порядка является макроскопич. волновая функция всего образца.
Такое квантовое упорядочение есть в сверхтекучем состоянии изотопов гелия HeII,
3He- A, 3He-B (см.
Гелий жидкий, Сверхтекучесть)и в сверхпроводящей фазе металлов (см.
Сверхпроводимость). В этих случаях при температуре T выше температуры
фазового перехода
волновые функции всех частиц, относящиеся к удалённым друг от друга точкам пространства,
скоррелированы. Упорядоченное состояние характеризуется скоррелированной фазой
волновых функций частиц, к-рая может измениться во всём образце в целом, но не
может измениться независимо в разных точках.
Изменение симметрии
при упорядочении. В классификации упорядоченных и неупорядоченных фаз важную
роль играет симметрия. Напр., в случае сплава в высокотемпературной фазе все
узлы решётки эквивалентны, поэтому здесь имеет место инвариантность относительно
трансляции на любое число периодов кристаллич. решётки, т. е. непрерывная симметрия.
В упорядоченной фазе сплава эквивалентны только узлы, занятые, напр., атомами
Cu. Ей отвечает инвариантность относительно таких трансляций, к-рые переводят
один из узлов, занятых атомом Cu, в другой (дискретная симметрия). T. о., упорядоченной
фазе отвечает более низкая симметрия.
В момент фазового перехода
симметрия меняется скачком. Однако параметр порядка, к-рый является количеств.
мерой нарушения симметрии, может возникать как скачком, так и непрерывно. Математич.
теорией, классифицирующей симметрии разл. фаз, является теория групп. Изучение
симметрии упорядоченной и неупорядоченной фаз позволяет, в частности, выяснить
тип фазового перехода.
Если при упорядочении нарушается
непрерывная симметрия, то говорят, что упорядоченная фаза обладает дополнительной
по сравнению с неупорядоченной фазой "жёсткостью". Это означает,
что малая деформация требует дополнит. затраты энергии. Напр., при переходе
жидкости в кристаллич. состояние нарушается инвариантность относительно трансляции
частиц на произвольный вектор а. Следствием этого является появление
в твёрдом теле дополнит. жёсткости по отношению к деформации сдвига, к-рая отсутствует
в жидкости. В HeII при согласованных изменениях фазы
волновой функции возникает дополнит. свободная энергия ,
где - удельная
плотность сверхтекучей компоненты-играет роль коэф. жёсткости. Если переход
в упорядоченное состояние является переходом 2-го рода, то в точке перехода
.
Примером, когда при упорядочении
не возникает дополнит. жёсткости, является упорядочивание сплава. В этом случае
в результате упорядочения нарушается не непрерывная, а дискретная симметрия
относительно трансляций на периоды исходной решётки.
Упорядочение в одномерных
(цепочки) и двумерных (плёнки) системах имеет ряд особенностей: как правило,
дальний порядок при любой конечной температуре в них отсутствует, но при низких
темп-pax есть ближний порядок с большим радиусом корреляции RС . Если при упорядочении нарушается дискретная симметрия, то в двумерном случае
возможен дальний порядок. В одномерном же случае дальнего порядка нет, но
, где J - "выигрыш" в энергии при упорядочении. Если при
упорядочении нарушается непрерывная симметрия, то дальнего порядка нет и в двумерных
и в одномерных системах;
в двумерном или
в одномерном случае.
Если между цепочками или
плёнками есть слабое взаимодействие, то при высокой температуре отсутствуют и дальний
и ближний порядок, при понижении температуры возникает область ближнего порядка
с большим RC , и при самых низких темп-pax возникает дальний
порядок (см. Квазиодномерные соединения, Квазидвумерные соединения).
Многократное упорядочение. Вещество, в к-ром уже произошло кристаллич. упорядочение, может при понижении
Т испытать вторичное упорядочение, приводящее к дальнейшему понижению
симметрии как в координац. расположении атомов (сегнетоэлектрики ,сплавы),
так и в ориентации магн. моментов (магнетики). Если отношение периодов новой
структуры и кристаллич. решётки является рациональным числом, то возникшую дополнит.
структуру наз. соизмеримой и говорят, напр., о магн. элементарной ячейке. Примером
несоизмеримой структуры является решётка вихрей Абрикосова в сверхпроводниках,
периоды к-рой определяются напряжённостью внешнего ноля.
С дополнит. жёсткостями
часто оказываются связанными дополнит. ветви коллективных возбуждений. Так,
в кристаллах наблюдается поперечный звук, отсутствующий в жидкостях, в ферромагнетиках
- спиновые волны ,в сверхтекучем HeII - второй звук,
Экспериментальные методы.
В нек-рых случаях удаётся непосредственно измерить параметр порядка, напр. намагниченность
или спонтанную поляризацию. Др. способ дают дифракц. методы - нейтронографич.
или рентгенографич. исследования корреляц. функций удельной плотности или магн.
момента (см. Нейтронография, Рентгеновский структурный анализ). В случае
дальнего порядка нейтроно- или рентгенограммы обнаруживают узкие брэгговские
пики, интенсивность к-рых пропорциональна квадрату объёма F образца. В случае
же ближнего порядка эти пики "размываются" на ширину, обратно пропорциональную
корреляц. радиусу RC, а их интенсивность пропорциональна RCV. B тех же случаях, когда RC велико, различить ближний и
дальний порядок становится трудно (см. Нейтронография структурная, Магнитная
нейтронография).
Ряд методов, напр. рассеяние
света на звуковых и других длинноволновых колебаниях, позволяет обнаружить коллективные
колебания и, следовательно, дополнит. жёсткости (см. Комбинационное рассеяние
света). С помощью этих методов можно различить дальний и ближний порядок,
если есть возможность исследовать коллективные колебания достаточно низких частот,
т. к. высокочастотные колебания существуют и в случае ближнего порядка (напр.,
сдвиговые волны в жидкости).
Д. E. Хмельницкий