Капиллярные явления - совокупность явлений, обусловленных действием межфазного поверхностного натяжения
на границе раздела несмешивающихся сред; к К. я. обычно относят явления
в жидкостях, вызванные искривлением их поверхности, граничащей с др.
жидкостью, газом или собств. паром. К. я.- частный случай поверхностных
явлений.
В отсутствие силы тяжести поверхность жидкости искривлена всегда. Под
воздействием поверхностного натяжения ограниченный объём жидкости
стремится принять форму шара, т. е. занять объём с мин. поверхностью. Силы тяжести
существенно меняют картину. Жидкость с относительно малой вязкостью
быстро принимает форму сосуда, в к-рый налита, причём её свободная
поверхность (не граничащая со стенками сосуда) в случае достаточно
больших масс жидкости и большой площади свободной поверхности
практически плоская. Однако по мере уменьшения массы жидкости роль
поверхностного натяжения становится более существенной, чем сила
тяжести. Так, напр., при дроблении жидкости в газе (или газа в жидкости)
образуются капли (пузырьки) сферич. формы. Свойства систем, содержащих
большое кол-во капель или пузырьков (эмульсии, жидкие аэрозоли, пены), и
условия их формирования во многом определяются кривизной поверхности
этих образований, то есть К. я. Большую роль К. я. играют и в
зародышеобразовании при конденсации пара, кипении жидкостей,
кристаллизации.
Искривление поверхности жидкости может происходить также в результате её
взаимодействия с поверхностью др. жидкости или твёрдого тела. В этом
случае существенно наличие или отсутствие смачивания жидкостью этой поверхности. Если имеет место смачивание,
т. е. молекулы жидкости 1 (рис. 1) сильнее взаимодействуют с
поверхностью твёрдого тела 3, чем с молекулами др. жидкости (или газа)
2, то под воздействием разности сил межмолекулярного взаимодействия
жидкость поднимается по стенке сосуда и примыкающий к твёрдому телу
участок поверхности жидкости будет искривлён. Гидростатич. давление,
вызванное подъёмом уровня жидкости, уравновешивается капиллярным давлением
- разностью давлений над и под искривлённой поверхностью, величина
к-рого связана с локальной кривизной поверхности жидкости.
Если сближать плоские стенки сосуда с жидкостью, то зоны искривления
перекроются и образуется мениск - полностью искривлённая поверхность. В
таком капилляре в условиях смачивания под вогнутым мениском давление
понижено, жидкость поднимается; вес столба жидкости вые. h0 уравновешивает капиллярное давление Dр. В условиях равновесия
где r1 и r2 - плотности жидкости 1 и газа 2, s12 - межфазное поверхностное натяжение, g-ускорение свободного падения, r-радиус средней кривизны поверхности мениска (1/r=1/R1+1/R2, где R1 и R2 - радиусы кривизны мениска в двух взаимно перпендикулярных плоскостях сечения). Для смачивающей жидкости r<0 и h0>0.
Несмачивающая жидкость образует выпуклый мениск, капиллярное давление
под к-рым положительно, что приводит к опусканию жидкости в капилляре
ниже уровня свободной поверхности жидкости (h0<0). Радиус кривизны r связан с радиусом капилляра rк соотношением r=-rк/cosq, где q - краевой угол, образуемый поверхностью жидкости со стенками капилляра.
Из ур-ния (1) можно получить т. н. капиллярную постоянную а - величину, характеризующую размеры системы L<а, при к-рых становятся существенными К. я.:
Для воды при температуре 20 °С а=0,38 см.
К К. я. относятся капиллярное впитывание, появление и распространение
капиллярных волн, капиллярное передвижение жидкости, капиллярная
конденсация, процессы испарения и растворения при наличии искривлённой
поверхности. Для капиллярного впитывания важной характеристикой является
его скорость v, определяемая величиной капиллярного давления и вязким сопротивлением течению жидкости в капилляре. Скорость v изменяется со временем впитывания t, и для вертикально расположенного капилляра
где h(t) - положение мениска в момент времени t (рис. 1), h - коэф. вязкости жидкости. При впитывании в горизонтальный капилляр
При v>10-3 см/с следует учитывать возможную зависимость краевого угла q от v,
а в нек-рых случаях - вязкое сопротивление вытесняемого из капилляра
газа (или др. жидкости).
Скорость капиллярного впитывания играет существ, роль в водоснабжении
растений, движении жидкости в почвах и др. пористых телах. Капиллярная
пропитка - один из распространённых процессов хим. технологии.
Искривление свободной поверхности жидкости под действием внеш. сил
(напр., ветра, вибрации) вызывает появление и распространение
капиллярных волн ("ряби" на поверхности жидкости). Самопроизвольное
образование поверхностных волн - флуктуации толщины тонких слоев
жидкости (струи, плёнки) - является причиной их неустойчивости по
отношению к состоянию капель или капиллярного конденсата.
Разность капиллярного давления, возникающая в результате разл. кривизны
поверхностей менисков, может вызывать капиллярное передвижение жидкости
(рис. 2).
Для смачивающих жидкостей поток жидкости направлен к мениску с меньшим
радиусом кривизны (т. е. в сторону меньшего давления). Причиной
капиллярного передвижения может быть не только градиент кривизны, но и
градиент поверхностного натяжения жидкости Так, градиент температуры
приводит к разности поверхностного натяжения и, следовательно, к
разности капиллярного давления в жидкости (термокапиллярное течение).
Этим же объясняется движение капель жидкости и пузырьков газа в
неравномерно нагретой среде: под влиянием градиента поверхностного
натяжения приходит в движение поверхность пузырьков или капель.
Аналогичный эффект наблюдается и при изменении s12 при адсорбции поверхностно-активных веществ (ПАВ): ПАВ
снижают s12 и жидкость перемещается в том направлении, где
адсорбция ПАВ на поверхности жидкости меньше (эффект Марангони -
Гиббса). Искривление поверхности раздела фаз приводит к изменению
величины равновесного давления пара р над ней или растворимости твёрдых тел. Так, напр., над каплями жидкости р выше, чем давление насыщ. пара ps над плоской поверхностью жидкости при той же температуре Т. Соответственно растворимость с мелких частиц в окружающей среде выше, чем растворимость cs плоской поверхности того же вещества. Эти изменения описываются Кельвина уравнением ,полученным из условия равенства хим. потенциалов в смежных фазах в состоянии термодинамич. равновесия:
где V - молярный объём жидкости или твёрдого тела. Для
шарообразных частиц г по абс. величиче равно их радиусу. Понижение или
повышение р и с зависит, в соответствии с (4), от
знака r (r>0 для выпуклых, и r<0 для вогнутых поверхностей). Так, в
отличие от рассмотренного выше случая давление пара в пузырьке или над
поверхностью вогнутого мениска понижено: p<ps.
Ур-ние (4) определяет направление переноса вещества (от больших значений р и с
к меньшим) в процессе перехода системы к состоянию термодинамич.
равновесия. Это приводит, в частности, к тому, что крупные капельки (или
частицы) растут за счёт испарения (растворения) более мелких, а
неровные поверхности (при условии постоянства межфазного натяжения)
сглаживаются за счёт испарения (растворения) выступов и заполнения
впадин. Заметные отличия давления и растворимости имеют место лишь при
достаточно малых r (для воды, напр., при |r|[0,1 мкм). Поэтому ур-ние
Кельвина часто используется для характеристики состояния малых объектов
(коллоидные системы, тонкопористые тела, зародыши новой фазы).
Капиллярная конденсация - процесс перехода пара в жидкость, заполняющую
капилляры, щели или промежутки между частицами, с образованием вогнутых
капиллярных менисков. Необходимое условие капиллярной конденсации -
смачивание жидкостью поверхности конденсации, ей предшествует адсорбция
молекул пара на поверхности. Степень заполнения капилляров или пористых
тел капиллярно-конденсированной жидкостью описывается ур-нием Кельвина
(подробнее см. в ст. Капиллярная конденсация
).Отрицат. капиллярное давление (Dр<0) может удерживать смачиваемые
жидкостью частицы (рис. 3). Если яастицы дисперсного тела не связаны
прочно, возможна его объёмная деформация под действием капиллярных сил -
капиллярная контракция. Так, напр., рост капиллярного давления при
высушивании может приводить к значит, усадке материалов. К. я. впервые
были открыты и исследованы Леонардо да Винчи (Leonardo da Vinci), Б.
Паскалем (В. Pascal) и Дж. Жюреном (J. Jurin) в опытах с капиллярными
трубками. Теория К. я. развита в работах П. С. Лапласа (P. S. Laplace),
Т. Юнга (Th. Young), И. С. Громеки и Дж. У. Гиббса (J. W. Gibbs).
Н. В. Чураев