Магнитные сверхпроводники - соединения, к-рые обладают как сверхпроводящими, так
и магн. свойствами (сверхпроводящим и магн. упорядочением электронной подсистемы).
По характеру участия электронов в этих двух типах упорядочения М. с. можно разделить
на два класса. К первому относят соединения, в к-рых сверхпроводимость обусловлена
электронами проводимости, а магнетизм связан с d- или f-локализованными
электронами ионов переходных элементов, входящих в состав соединения. Ко второму
классу относят соединения, в к-рых и магнетизм, и сверхпроводимость связаны
с одними и теми же электронами проводимости (коллективизир. электронами). В
соединениях с магнетизмом локализованных электронов магнитные моменты близки
к номинальным значениям и составляют неск. магнетонов Бора
на атом (ион). В соединениях с магнетизмом коллективизир. электронов магн. моменты
малы, порядка десятых или сотых .
Среди наиб. изученных М. с. тройные соединения типа
и (R - редкоземельный
элемент) относятся к первому классу, а соединения ,
- ко второму классу
[1, 2]. Последние ещё мало изучены, поэтому далее рассматриваются только системы
первого класса. Впервые нетривиальность проблемы сосуществования сверхпроводимости
и магнетизма в одном и том же соединении была подчёркнута в 1956 В. Л. Гинзбургом
[3], к-рый указал на антагонистический, взаимоисключающий характер ферромагнетизма
и сверхпроводимости. Конкуренция этих двух типов упорядочения обусловлена двумя
механизмами взаимодействия сверхпроводящих электронов и локализованных магн.
моментов.
Первый, эл--магн., механизм
осуществляется через магн. поле, к-рое индуцируется магн. моментами и сверхпроводящими
токами и к-рое в свою очередь влияет на них. В рамках этого механизма поле,
индуцированное магн. моментами, разрушает сверхпроводимость из-за орбитального
эффекта. Под орбитальным эффектом понимают движение электронов куперовской пары
в магн. поле по разл. круговым орбитам, различие орбит связано с противоположным
направлением импульсов спаренных электронов (см. Купера эффект ).При
достижении магн. полем критич. значения
движение электронов по разным орбитам приводит к нарушению их спаривания. Значение
разрушающего поля
определяется из условия равенства магн. потока через поперечное сечение куперовской
пары
кванту магнитного потока
(здесь
- сверхпроводящая корреляц. длина). С др. стороны, сверхпроводящие токи вследствие
Мейснера эффекта экранируют диполь-дипольное взаимодействие моментов,
к-рое способствует их ферромагн. упорядочению.
Второй механизм взаимного
влияния сверхпроводящих электронов и локализов. моментов обусловлен обменным
взаимодействием электронов, участвующих в формировании этих двух типов упорядочения.
В ферромагнетике пост. обменное поле, создаваемое локализов. моментами, действует
на спины сверхпроводящих электронов и разрушает куперовское синглетное спаривание
электронов из-за парамагнитного эффекта. Парамагн. эффектом магнитного или обменного
поля наз. разрушение сверхпроводимости из-за влияния поля на спины куперовской
пары. В случае синглетного спаривания электронов их спины направлены противоположно.
Магн. поле H или
обменное поле стремится ориентировать спины одинаково. Величина поля, разрушающего
куперовские пары, определяется (примерно) из равенства зеемановской энергии
электрона
в этом поле энергии связи куперовской пары - энергетической щели
(при Т=0).
В свою очередь энергетич.
щель
на ферми-поверхности, характерная для сверхпроводников, уменьшает спиновую
магнитную восприимчивость электронов проводимости и соответственно подавляет
ту часть косвенного обменного взаимодействия Рудермана - Кит-теля - Касуи -
Иосиды (см. РККИ-обменное взаимодействие ),к-рая способствует ферромагн.
упорядочению.
Кроме того, локализов.
магн. моменты подавляют куперовское спаривание из-за т. н. обменного (магнитного)
рассеяния на них электронов проводимости. Такое рассеяние приводит к перевороту
спина электрона проводимости и нарушению синглетного спинового состояния куперовской
пары. В магнитоупорядо-ченном состоянии локализов. электронов обменное рассеяние
соответствует рассеянию электрона на спиновых волнах. Характерное значение
энергии для эффекта магнитного рассеяния примерно равно
, где Тм - темп-pa магн. упорядочения для систем с
доминирующим РККИ-взаимодействием локализов. электронов. Обменное рассеяние
слабо, пока эта температура мала по сравнению с температурой перехода в сверхпроводящее
состояние Тс. Из-за обменного рассеяния сверхпроводимость
оказывается невозможной в обычных ферромагн. металлах с большой концентрацией
магн. моментов и сильным РККИ-взаимодействием, приводящим к температурам магн. перехода
порядка десятка Кельвинов и выше.
Из сказанного следует,
что условия для сосуществования магн. упорядочения и сверхпроводимости более
благоприятны в антиферромагнетиках с не очень высокой температурой Нееля
ТN в к-рых, соответственно, слабо обменное рассеяние.
Действительно, в антиферромагнетиках
магн. и обменное поля осциллируют в пространстве на атомных масштабах а, характерных для пространств. изменения направления магн. моментов в антиферромагнетике
(в простейшем случае моменты образуют две магнитные подрешётки и расстояние
между соседними противоположно направленными моментами в подре-шётках равно
примерно межатомному расстоянию в кристалле а). Сверхпроводимость же "чувствует"
поля, усреднённые на расстоянии масштаба сверхпроводящей корреляц. длины
(т. е. характерного размера куперовской пары). При этом
и результирующие поля слабы. В чистых сверхпроводниках ,
где -
фермиевская скорость электронов проводимости; в "грязных" сверхпроводниках
, где
l - длина свободного пробега электронов.
В 1959 Ф. Андерсон и X.
Сул [5] указали и на возможность компромисса между сверхпроводимостью и ферромагнетизмом.
Они рассмотрели ситуацию,
когда ферромагнетизм в отсутствие сверхпроводимости устанавливается при температуре
Кюри Тс, но при более высокой температуре
появляется сверхпроводимость, т. е. магн. упорядочение должно возникнуть фактически
в сверхпроводящей фазе. Теоретич. анализ показал, что в таких "ферромагн."
сверхпроводниках магнетизм должен появиться не в виде ферромагн. упорядочения,
а в виде неоднородной осциллирующей магн. структуры (длиннопериодич. антиферромагн.
упорядочения), период к-рой мал по сравнению со сверхпроводящей корреляц. длиной
, но велик
по сравнению с магн. корреляц. длиной порядка межатомного расстояния а. Трансформация
ферромагн. упорядочения в неоднородную структуру происходит под действием сверхпроводимости,
фаза сосуществования оказывается компромиссной
с точки зрения энергии системы, причём компромисс возможен из-за неравенства
Магн.
энергия локализов. моментов при этом несколько увеличивается из-за неоднородного
характера структуры, но этот проигрыш мал из-за малости величины
и он компенсируется понижением энергии из-за сверхпроводящего спаривания электронов
проводимости. Позднее было установлено, что в реальных "ферромагн."
сверхпроводниках неоднородная магн. структура фазы сосуществования должна иметь
вид одномерной поперечной 180-градусной магнитной доменной структуры (рис.
1) с периодом .
Был предсказан также бесщелевой характер сверхпроводимости в фазе сосуществования
достаточно чистых "ферромагнитных" сверхпроводников [2]. Сверхпроводящая
щель отсутствует для тех куперовских пар, импульсы электронов в к-рых направлены
вдоль доменов. Такие электроны чувствуют постоянное по направлению обменное
поле локализованных магн. моментов, и если оно достаточно велико, то куперовское
спаривание электронов с импульсами вдоль доменов отсутствует. Сверхпроводимость
при этом поддерживается др. куперовскими парами, электроны к-рых движутся поперёк
доменов и чувствуют переменное по направлению обменное поле. Для них Сверхпроводящая
щель отлична от нуля. В результате Сверхпроводящая щель отсутствует только на
пояске ферми-поверхиости, лежащем в плоскости, перпендикулярной волновому вектору
неоднородной магн. структуры q.
Рис. 1. Магнитная доменная
структура, предсказанная теоретически для одноосных ферромагнетиков, находящихся
в сверхпроводящем состоянии. Стрелки показывают направление магнитных моментов
М внутри доменов.
Эксперим. исследование
проблемы сосуществования сверхпроводимости и дальнего магн. порядка стало возможным
после 1976, когда были синтезированы тройные сверхпроводящие соединения RRh4B4
и RMo6S8 с периодич. расположением редкоземельных ионов.
Для этих соединений характерны температуры Тс ~ неск. К и очень
низкие температуры Тм магн. перехода (от 5 до 0,5 К). Столь
низкие значения Тм обусловлены слабым обменным РККИ-взаимодействием
моментов из-за значительного пространств. разделения магн. ионов R и электронов
проводимости. Последние движутся в основном по кластерам Rh4B4
и Mо6S8, a магн. ионы R находятся в стороне от этих кластеров.
В большинстве таких соединений методами нейтронографии обнаружено антиферромагн.
упорядочение с точкой Нееля
. Эксперименты подтвердили теоретич. предсказания о слабом взаимном влиянии
сверхпроводимости и антиферромагнетизма. Так, в TmRh4B4
сверхпроводимость с Tс=9,8 К и антиферромагнетизм с TN=0,4
К сосуществуют ниже TN вплоть до самых низких температур, причём
появление антиферромагнетизма сказывается сильно лишь на одной характеристике
сверхпроводимости - верхнем критическом магнитном поле НС2
(рис. 2). Оно, как правило, снижается вблизи ТN из-за
появления постоянного в пространстве обменного поля локализов. моментов, поляризованных
внеш. магн. полем (эта поляризация максимальна вблизи TN). Обменное
поле поляризов. моментов ослабляет сверхпроводимость и снижает НС2. Но, напр., в SmRh4B4 с Тс = 2,7 К
и TN=10,87 К значение HС2 увеличивается
при снижении температуры Т (Т<ТN)из-за подавления магн. рассеяния
(подавление обусловлено магн. упорядочением [2, 6]).
Рис. 2. Зависимость верхнего критического магнитного поля Нс2от температуры Т в поликристаллическом соединении TmRh4B4, определённая по измерению электрического сопротивления. ТN - температура Нееля.
Ряд свойств сверхпроводящих
антиферромагнетиков и "ферромагн." сверхпроводников существенно
различаются. Так, соединение ErRh4B4 в точке Тс1=8,7
К переходит в сверхпроводящее состояние, а при Тм =
0,9 К по аномалии теплоёмкости и рассеянию нейтронов в нём обнаружен переход
к неоднородному магн. упорядочению с периодом d100
А. Однако в точке ТС20,8
К скачком появляется ферромагн. упорядочение, а сверхпроводимость исчезает,
т. с. наблюдается возвратный переход в норм. ферромагн.
состояние [1] (рис. 3). Расположение разл. фаз на оси температур для таких возвратных
М.с. показано на рис. 4, а (возвратными наз. сверхпроводники, в к-рых
при понижении температуры наблюдается обратный переход из сверхпроводящего в норм.
состояние). К возвратным М. с. относится также HoMo6S8 с
Tcl = 1,8 К, Tм=0,74 К и Tc2=0,70
К. Здесь в интервале от Тм до ТС2 в монокристаллах
обнаружена поперечная осциллирующая магн. структура с периодом, растущим от
400 до 570
при охлаждении
от Тм до Тс2 [7]. Переход из фазы
сосуществования в ферромагн. норм. фазу обладает сильным гистерезисом и зависит
существенно от скорости охлаждения. Так, при быстром охлаждении можно сильно
переохладить фазу сосуществования, в то время как при
нагревании фаза сосуществования
с неоднородной магн. структурой практически отсутствует и переход происходит
из норм. ферромагн. фазы непосредственно в сверхпроводящую немагнитную фазу.
На рис. 5 показана температурная зависимость интенсивности рассеяния нейтронов
в HoMo6S8 с передачей волнового вектора Q=0,030А-1
(рассеяние на неоднородной магн. структуре) и Q=0,009 А-1 (рассеяние
на ферромагн. структуре). Эксперимент показал, что при охлаждении от Тм
= 0,74 К до ТС2-0,10
К существует только модулированная компонента намагниченности, отвечающая
неоднородной магн. структуре, в то время как при нагревании эта компонента очень
слаба вплоть до 0,73 К. В HoMo6Se8 с Тс = 5,5 К ниже Tм=0,53 К вплоть до самых низких температур наблюдается
фаза сосуществования с магн. периодом, растущим от 70
при Т-Тм до 100 А при 0,05 К. В этом соединении возвратный
переход из сверхпроводящего состояния в нормальное при охлаждении отсутствует,
т. к. взаимодействие сверхпроводимости и магнетизма здесь недостаточно велико
для разрушения сверхпроводимости и приводит
лишь к неоднородному характеру магн. состояния. Фазовая диаграмма соединений
такого типа, т. е. невозвратных "ферромагн." сверхпроводников, показана
на рис. 4,б.
Рис. 3. Температурные зависимости
магнитной восприимчивости
и электрического сопротивления
в переменном поле для монокристалла ErRh4B4 ( - в произвольных
единицах). В сверхпроводящем состоянии образец диамагнитен и его сопротивление
равно нулю.
Рис. 4, а - фазовая диаграмма возвратного "ферромагнитного" сверхпроводника (ErRh4B4, HoMo6S8): N - фаза нормального ферромагнитного металла, S - сверхпроводящая немагнитная фаза, DS - фаза сосуществования сверхпроводимости и неоднородной магнитной структуры доменного типа, F - ферромагнитная несверхпроводящая фаза; б - фазовая диаграмма невозвратного "ферромагнитного" сверхпроводника (HoMo6Se8).
Рис. 5. Интенсивность рассеяния нейтронов в поликристаллическом HoMo6S8 на малые углы, соответствующие волновым векторам Q = 0,009 А-1 и Q = 0,030 А-1. При охлаждении от Tм(0,74-0,75 К) до Тсг (0,67-0,70 К) в веществе наблюдается только неоднородная магнитная структура с Q = 0,030 А-1, а ферромагнитное рассеяние (Q = 0,009 A-1) появляется лишь ниже 0,7 К.
В "ферромагн."
сверхпроводниках поведение HС2 в зависимости от температуры сходно
с показанным на рис. 2, но вблизи ТС2 величина НС2 обращается в нуль из-за обращения в бесконечность восприимчивости ферромагнетика
вблизи точки Кюри. В то же время во всех изученных антиферромагн. сверхпроводниках
величина НС2 отлична от нуля при Т<ТС.
В возвратных "ферромагя." сверхпроводниках ниже точки Tc2 наименьшую энергию имеет ферромагн. норм. фаза. Однако в ряде образцов HoMo6S8 и ErRh4B4 электрич. сопротивление ниже Tc2 оказывалось меньше, чем в норм. состоянии непосредственно выше Tc1, а в нек-рых случаях удавалось наблюдать и отсутствие сопротивления вплоть до самых низких температур. Для объяснения этого эффекта была высказана гипотеза об образовании сверхпроводящей фазы около деменных стенок. Здесь направление моментов меняется на противоположное и условия появления сверхпроводящей фазы более благоприятны, чем внутри домена, где есть сильное постоянное по направлению обменное поле [2, 8]. Предположено также, что сверхпроводящая фаза образуется и вблизи границ образца, в местах сильного ветвления доменов [9].
Л. Н. Булаевский