Поверхностные явления - явления, связанные с существованием межфазных границ. В области контакта двух фаз
под влиянием разности их молеку-лярно-силовых полей происходит образование
поверхностного слоя, сопровождающееся адсорбцией, возникновением
поверхностной энергии, поверхностного натяжения, поверхностного электрич.
потенциала и др. специфич. поверхностных свойств, любое проявление к-рых
относится к П. я. Толщина поверхностного слоя определяется радиусом действия
поверхностных сил и радиусом молекулярных корреляций в каждой из фаз; вдалп
от критич. точки она порядка неск. молекулярных радиусов и сильно возрастает
(как и радиус корреляций) при приближении хотя бы одной из фаз к критич.
состоянию.
Поверхностные слои неоднородны в масштабе
молекулярных размеров и анизотропны независимо от агрегатного состояния
фаз, отличаются от объёмных фаз физ. свойствами (плотностью, вязкостью,
поляризуемостью и т. п.), молекулярным строением и хим. составом (в многокомпонентных
системах). В поверхностных слоях наблюдаются специфич. хим. эффекты (смещение
хим. равновесий, изменение констант скоростей хим. реакций), вплоть до
изменения валентности (напр., для Sm, Сr). Особыми свойствами обладают
и родственные поверхностным слоям малые (хотя бы в одном измерении) объекты
- тонкие плёнки и нити, узкие щели и поры, капли, кристаллы и полости микроскопич.
размеров. Изучение тонких плёнок и мономолекулярных слоев даёт сведения
о природе межмолекулярного взаимодействия и строения молекул.
При наличии на поверхности двумерных фазовых
переходов, а также при пересечении поверхностей образуются межфазные линии
- одномерные аналоги межфазных поверхностей, с существованием к-рых связаны
линейные явления. Неоднородная линейная область является одномерным аналогом
поверхностного слоя и обладает линейным натяжением, линейной свободной
энергией и т. д. Уд. линейные термо-динамич. потенциалы отличаются от поверхностных
лишь тем, что относятся к единице длины (измеряются в Дж/м). Линейные явления
существенны лишь для очень малых объектов (зародышей двумерных фаз, смачивающих
мпирокапель и т. п.).
Закономерности П. я. описываются законом
Лапласа и ур-нием Юнга (см. Смачивание ),а также обобщённым ур-нием
адсорбции Гиббса:
где
- работа образования единицы поверхности путём разрезания (см. Поверхностное
натяжение), - уд. поверхностная энтропия (см. Поверхностная энергия), - тензор поверхностных натяжений,
- единичный тензор,
- тензор деформации (символ ":" означает скалярное произведение
тензоров),
- химические потенциалы молекул (или электрохим. потенциалы ионов),
Гi - их адсорбции, суммирование производится по всем
компонентам, для к-рых возможно равновесие между объёмной фазой и поверхностным
слоем. Для жидких поверхностей
- поверхностное натяжение, а деформац. член отсутствует. Ур-ние адсорбции
Гиббса устанавливает связь между важнейшими П. я. - адсорбцией и поверхностной
активностью (см. Поверхностно-активные вещества).
Существенное влияние оказывают П. я. на
свойства макросистем. Это связано с увеличением поверхности в таких системах,
её искривлением и взаимодействием разл. поверхностей друг с другом. Все
три фактора характерны для ультрадисперсных (микрогетерогенных) систем.
Искривление поверхности оказывает влияние на состояние объёмных фаз и порождает
капиллярные явления .В гетерогенной системе только с искривлёнными
поверхностями уже не действует Гиббса правило фаз в его классич.
форме: в такой системе число степеней свободы на единицу меньше числа компонентов
и не зависит от числа фаз (в реальных системах не существует ограничений
на число дисперсных фаз). Эффект взаимодействия поверхностей выражается
в перекрывании поверхностных слоев и приводит к появлению расклинивающего
давления тонких плёнок, к-рое (при положит, его знаке) способствует
устойчивости дисперсных систем (расклинивающее давление определяется как
разность внеш. давления на плёнку и давления в объёмной фазе, составленной
из компонентов плёнки при тех же, что и в плёнке, значениях температуры и хим.
потенциалов).
Важную группу П. я. составляют электроповерхностные
явления: поверхностная проводимость, поверхностный электрич. потенциал,
электронная эмиссия и др. Все они связаны с образованием на межфазной границе
двойного электрического слоя в результате эмиссии или специфич.
адсорбции ионов, а также ориентации диполей в иоле поверхностных сил (в
случае полярных жидкостей в этом процессе могут играть существенную роль
диполь-квадрупольные взаимодействия).
К П. я. относятся когезия, адгезия, смачивание, смазочное и моющее действие, трение, пропитка пористых
тел. П. я. влияют на прочность твёрдых тел (напр. адсорбционное понижение
прочности - эффект Ребиндера). П. я. играют важную роль в фазовых процессах.
На стадии зарождения фаз П. я. создают энергетич. барьер, определяющий
кинетику процесса и возможность существования метастабильных состояний,
а при контакте массивных фаз регулируют скорость тепло-и массообмена между
ними. Проницаемость поверхностных слоев и плёнок, связанная с их молекулярным
строением, обусловливает мембранные явления, особенно важные в биол. системах.
П. я. влияют на коррозию, выветривание горных пород, почвообразование,
атм. явления и др. естеств. процессы. На использовании П. я. основаны мн.
технол. процессы - хим. синтез с применением гетерогенного катализа, поверхностное
разделение веществ и флотация, механич. обработка и упрочение материалов,
фильтрация, приготовление порошков, эмульсии, пен и аэрозолей и др. При
этом широко применяются поверхностно-активные вещества, регулирующие поверхностное
натяжение и свободную поверхностную энергию.
А. И. Русанов