Кондо-решётки - регулярные решётки, образуемые ионами, металлич. соединениями или сплавами немагн. металлов
с парамагн. ионами, в к-рых антиферромагн. обменное взаимодействие электронов
проводимости с магн. ионами вызывает ряд характерных аномалий кине-тич., термич.
и магн. свойств (см. Кондо эффект, Антиферромагнетизм). Все эти аномалии
можно описать с помощью теории, в рамках к-рой считается, что "пере-
брос" магн. иона
(в частности, иона с недостроенной f-оболочкой) между состояниями с разл.
проекцией локализованного спина (локальные кондовские флуктуации) приводит к
увеличению эфф. массы фермиевских электронов .
При низких темп-pax
, ТK - темп-pa Кондо) фермиевские электроны регулярно "заскакивают"
на f-оболочку (рис. 1), что проявляется в увеличении их эфф. массы (f-электроны
имеют большую эфф. массу). Это, в свою очередь, приводит к образованию в окрестности
уровня Ферми
пика плотности состояний
(резонанс Абрикосова - Сула).
Ширина резонанса определяется температурой Кондо ТК, а его амплитуда
обратно
пропорц. ТК (рис. 2). Для одного парамагн. иона (кондо-примеси)
амплитуда
резонанса пренебрежимо мала по сравнению с плотностью состояний
в нормальных металлах. Однако в системах, содержащих магн. ионы в каждой элементарной
ячейке, она может возрасти в NА раз (на 1 моль, NА
- Авогадро постоянная). Для реализации соотношения
необходимо подавить прямое и косвенное обменные взаимодействия локализованных
спинов
электронов друг с другом, т. к. оно приводит к магн. фазовому переходу и замораживанию
спинов в состояниях с той или иной фиксированной проекцией, что делает невозможным
локальные кондовские
флуктуации спина (рис. 1). Прямое обменное взаимодействие спинов можно сделать
достаточно слабым, если в качестве магн. атомов взять атомы с недостроенной
4f-оболочкой (лантаноиды)или 5f-оболочкой (актиноиды), у к-рых радиус f-оболочки
, что всегда меньше расстояния между соседними f-ионами (3-5 А).
Рис. 1. Переворот спина магнитной примеси (f-иона) с участием фермиевских электронов. Внутренней оболочке парамагнитного иона соответствует узкий энергетический уровень, попадающий в зону проводимости немагнитного металла; - энергия f-электронов, ' - энергия Ферми (k - квазиимпульс); - плотность состояний.
Рис. 2. Плотность электронных состояний в немагнитных кондо-решётках; - энергия Ферми; - энергия f-электронов, Тд. - температура Кондо.
По сравнению с ТК
темп-pa, соответствующая энергии косвенного обменного взаимодействия спинов
через электроны проводимости ТРККИ (взаимодействие Рудермана
- Киттеля- Ка-суи - Иосиды), является более медленной функцией параметра обменного
взаимодействия :
Здесь W - ширина
зоны проводимости,
- кратность вырождения f-уровня. В случае достаточно больших
экспоненциальная зависимость "обгоняет" степенную и выполняется
условие ,
при к-ром локальные кондовские флуктуации спина становятся столь эффективными,
что фазовый переход в состояние с замороженными спинами не реализуется вплоть
до самых низких температур. В такой ситуации возможно создание К--р., в к-рых число
магн. центров Ni в 1 моле достаточно велико ,
чтобы обеспечить условие ,
и в то же время взаимодействие магн. ионов подавлено.
Параметр ,
определяющий соотношение между
и ,
зависит от степени V гибридизации s-, d- и f-состояний
(см. Гибридизация атомных орбита-лей)и от положения
относительно
Все известные К--р. содержат
в качестве магн. центров f-ионы Се, Sm, Eu, Tm, Yb, U, Np, у к-рых энергия
f-электронов аномально близка к.
Малость знаменателя и достаточно большое значение числителя в (3) и обеспечивают
достаточно большое
для выполнения условия
. Т. о., увеличение
приводит к существенному изменению свойств системы локализованных спинов, находящихся
в "море" электронов проводимости в металлах. В обычных магн. металлах
параметр
мал,
и замораживание спинов при
делает невозможными кондовские флуктуации спина, поэтому резонанс
в окрестности
не образуется.
На практике реализуются
К--р. двух типов. В К--р. с промежуточным значением
и (СеВ6,
СеА12, СеIn3 и др.) видны кондовские аномалии сопротивления,
термоэдс, теплоёмкости, магн. восприимчивости, однако в области достаточно низких
температур тенденция к переходу в состояние с замороженными спинами оказывается
доминирующей. В результате осн. состояние системы локализованных спинов является
магнитным, но на характер магн. структуры кон-довские флуктуации спина оказывают
заметное влияние (магн. К. - р.).
В К--р. с
(СеА13, CeCuSi2, СеСu6, UBe13 и
др.) доминируют локальные кондовские флуктуации, причём каждый f-нон
вносит независимый вклад в усиление амплитуды gR
резонанса Абрикосова - Сула (н е м а г н. К--р.). При этом все параметры, связанные
со значением gR, отличаются на 2-3 порядка от соответствующих параметров
у нормальных металлов: немагн. К--р. обладают гигантским электронным коэф. теплоёмкости
( пропорц.
gR), усиленным Паули парамагнетизмом (магнитная восприимчивость
пропорц.
gR), аномалиями электропроводимости, термоэдс ,коэф.
Холла и т. д. (табл.). Темп-pa Кондо в немагн. К--р. Тк~2-10
К, что на 3 порядка меньше температуры вырождения электронного газа в нормальных
металлах. Чрезвычайно узкому резонансу в немагн. К--р. отвечают квазичастицы
с эфф. массой m*~(102-103)m0
(m0 - масса свободного электрона), наз. тяжёлыми фермионами. В связи с этим немагн. К--р. наз. также системами с тяжёлыми фермионами.
Низкотемпературные свойства
немагнитных кондо-решёток по сравнению с нормальным металлом (Си)
|
|
|
|
Скорость фермиев-ских
электронов
см/с |
||
CeCu2Si2
..... |
1050 |
0,65-10-2 |
200 |
~105
-106 |
||
CeAl3
...... |
1650 |
3,6-10-2 |
500 |
~105
-106 |
||
Сu ........ |
0,695 |
10-5-
10-6 |
0,1-1,0 |
0,6*108 |
||
Положение резонанса относительно
зависит
от кратности
вырождения I-уровня, т. к. при T=ОК резонанс заполнен на
часть. В реальных К--р. эфф. кратность
вырождения определяется соотношением между величиной расщепления f-уровня
во внутрикристал-лическом поле и ТK. Если наинизшее, отщепленное кристаллич. полем состояние
является дублетом(j= = 1/2, =2)
и ,
то
и при температурах
резонанс образуется точно на уровне Ферми (рис. 2). Если ,
в формировании резонанса участвуют все
проекций спина, причём т. к. в реальных К--р.
(напр., в цериевых К--р.
, то резонанс несколько смещён относительно
(рис. 3).
Амплитуда резонанса Абрикосова
- Сула в интервале T= (0,1-10) Тк не зависит от Т, при этом в силу условия
её величина представляет собой сумму независимых вкладов всех кондо-примесей.
При
Тк необходим учёт когерентности кондовских флуктуации спина,
приводящей к появлению на резонансе псевдощели на уровне Ферми.
Рис. 3. Плотность электронных
состояний в немагн. К--р. с кратностью вырождения >2.
В 1979 Ф. Штеглихом (F. Steglich) в CeCu2Si2 была открыта "сверхпроводимость тяжёлых фермионов". В дальнейшем она обнаружена у UBe13, UPt3, URu2Si2. Сверхпроводники с тяжёлыми фермионами обладают необычными свойствами как в нормальном состоянии, так и в сверхпроводящей фазе. В частности, при малых значениях температур сверхпроводящего перехода Тс~0,5- 0,9 К они имеют очень высокие критич. магн. поля, высокую чувствительность к примесям. Аномальные свойства сверхпроводников с тяжёлыми фермионами указывают на необычный характер сверхпроводимости, отличный от традиц. механизма БКШ. В частности, обсуждается возможность возникновения сверхпроводимости электронных пар с ненулевым орбитальным моментом, аналогичной сверхтекучести фазы А в 3Не.
В. В. Мощалков