Фуллерены - аллотропные молекулярные формы углерода, в к-рых атомы расположены в вершинах
правильных шести- и пятиугольников, покрывающих поверхность сферы или сфероида.
Такие молекулы могут содержать 28, 32, 50, 60, 70, 76 и т. д. атомов С.
Ф. были открыты в 1985
и названы по имени амер. архитектора Бакминстера Фуллера (Buckminster Fuller),
к-рый применял при конструировании куполов зданий структуры, подобные структуре
Ф. (молекулу С60 часто наз. бакминстерфуллереном, в амер. литературе
иногда вместо "Ф." применяют термин bucky-ball - "бакибол";
Ф. в конденсир. состоянии наз. фуллеритами; легированные металлич. или др. присадками
твёрдые Ф. наз. фул-леридами).
Первой была зарегистрирована
как кластер с магическим числом атомов молекула С60. Она обладает
наиб. высокой среди Ф. симметрией и, следовательно, наиб. стабильностью и имеет
структуру правильного усечённого икосаэдра (напоминающую покрышку футбольного
мяча). Атомы С располагаются в ней на сферич. поверхности в вершинах 20 правильных
шестиугольников и 12 правильных пятиугольников; каждый шестиугольник имеет общие
3 стороны с др. шестиугольниками и 3 стороны, общие с пятиугольниками, т. е.
все пятиугольники граничат только с шестиугольниками (рис.). Каждый атом С в
молекуле С60 расположен в вершинах углов двух шестиугольников и одного
пятиугольника, все атомы в ней принципиально неотличимы друг от друга. Повышенной
стабильностью обладают также молекулы
имеющие формы замкнутых сфероидов.
В 1990 была создана относительно
простая эфф. технология получения Ф. в макроскопич. кол-вах. В процессе дугового
разряда с графитовыми электродами происходит термич. распыление графита, к-рый
затем конденсируется. Конденсат, содержащий, кроме сажи,
Ф., помещают в органич. растворитель (бензол, толуол, гексан и др.), где Ф.,
в отличие от сажи, довольно хорошо растворяются. Затем С60 и др.
Ф. выделяют из раствора методами перегонки, жидкостной хроматографии или испарением.
Производительность синтеза С60 при такой технологии составляет ~1
г/ч; для С70 oна на порядок ниже, однако получаемого кол-ва достаточно
для исследований не только тонких плёнок, но и поликристаллов, состоящих из
молекул данного сорта. Ф. с более высоким числом С получают в меньших кол-вах.
Наряду с замкнутыми сферич. и сфероидальными структурами при термич. распылении
графита образуются протяжённые структуры - тубулены, построенные также на основе
шестиугольных углеродных колец, характерных для графита. Они представляют собой
спирально свёрнутые слои графита, длина таких трубок достигает неск. мк, а диаметр-неск.
нм. Один из их торцов закруглён и составлен шести- и пятиугольными кольцами
С, др. торец обычно прикрепляется к стенке эксперим. камеры. Ф. образуются также
в пламенах разных углеводородов и при пиролизе смол. Имеются сообщения о присутствии
Ф. в нек-рых природных минералах (напр., в шунгите).
Молекулы Ф. сохраняют форму
при нагреве до температуры ок. 2000 К. Темп-pa плавления С60 ок. 1800
К. В твёрдом состоянии С60 представляет собой кристалл с плотноупа-кованной
гексагональной или гранецентрированной кубич. структурой (в зависимости от условий
получения кристалла). При температуре ниже 256 К происходит фазовый переход с образованием
кубич. кристаллич. структуры. Плотность кристаллич. С60 при нормальных
условиях 1,69 кг/дм3, расстояния между центрами соседних молекул
при этом составляют 1,00 нм. Кристаллич. С60 - полупроводник с шириной
запрещённой зоны 1,5-1,9 эВ.
В 1991 были открыты сверхпроводящие
свойства поли-кристаллич. С60, легированного атомами щелочных металлов.
В табл. приведены параметры сверхпроводящих соединений С60, полученных
при исследовании поликри-сталлич. образцов. Результаты исследований показали,
что механизм сверхпроводимости в таких структурах основан на образовании куперовских
пар в результате взаимодействия электронов с внутримолекулярными колебаниями
в молекуле С60.
Потенц. возможности использования
Ф. и фуллеренсо-держащих соединений основаны на их уникальных физ--хим. свойствах.
Фторированные Ф. могут стать основой для идеального твёрдого смазочного материала,
пригодного для работы при сверхнизких темп-pax. Перспективно применение фуллереновых
покрытий в качестве катализаторов при напылении искусств. алмазных покрытий
из углеродной плазмы газового разряда. Использование в этой технологии многослойных
покрытий С70 привело к увеличению скорости роста алмазной плёнки
на ~ 10 порядков.
Критическая температура
Тс перехода в сверхпроводящее
состояние и параметр кристаллической решётки а0
для поликристаллических образцов соединений С60 с
атомами щелочных
металлов
Уникальные нелинейныe оптич.
свойства Ф. и их растворов открывают возможности их применения в качестве нелинейных
оптич. элементов (удвоителей и утроителей частоты) в видимой области спектра,
а также оптических затворов (пороговая интенсивность лазерного излучения,
соответствующая снижению
прозрачности раствора С60 или С70 в бензоле или толуоле
на 2-3 порядка, составляет ~107 Вт/см2). Оптич. затворы
на основе Ф. могут найти применение в оптич. устройствах обработки и передачи
информации для защиты их датчиков и др. уязвимых элементов от интенсивного лазерного
излучения.
Твёрдые Ф. с полупроводниковыми
свойствами обладают фотопроводимостью в видимом диапазоне и могут использоваться
в датчиках оптич. излучения слабой интенсивности и в преобразователях оптич.
сигналов. Обсуждается возможность создания сверхпроводящих устройств на основе
Ф., особенно Ф. с высоким числом атомов, т. к. для них ожидаемая темп-pa перехода
в сверхпроводящее состояние лежит в диапазоне 60-100 К. Перспективы возможного
использования углеродных микротрубок связывают с созданием на их основе систем
записи, хранения, переработки и передачи информации.
Структура молекул Ф. позволяет
рассматривать их как трёхмерный аналог ароматич. соединений. В хим. процессах
Ф. проявляют себя как слабые окислители. Они легко присоединяют водород, галогены,
свободные радикалы, щелочные металлы и их оксиды. Особый интерес представляет
полученное металлсодержащее соединение C60(OsO4) L2
(где L -трет-бутилперидин), обладающее ферромагн. свойствами, а также создание
аналогичных соединений с др. металлами платиновой группы. Присоединение к Ф.
металлсодержащего органич. радикала уменьшает сродство молекулы Ф. к электрону,
что изменяет её электрич. свойства и открывает возможность создания нового класса
органических полупроводников с параметрами, изменяющимися в широком диапазоне.
Одно из перспективных направлений химии Ф. связано с возможностью внедрения внутрь полой сферич. или сфероидальной молекулы одного или неск. атомов и созданием, т. о., нового класса хим. соединений. Такие структуры (эндоэдралы) позволяют локализовать атомы с повыш. хим. активностью в строго определённой точке биол. объекта или элемента микроэлектроники. В настоящее время (1995) синтезировано значит. кол-во эндоэдральных структур, в к-рых в молекулы Ф. (С60, С70, С78, С84 и др.) внедрено до 3 атомов мн. элементов (в т. ч. металлов).