Физическая релаксация (от лат. relaxatio - ослабление, уменьшение) - процесс установления статистич. (а следовательно, и термодинамич.)
равновесия в физ. системе, состоящей из большого числа частиц. Р.- многоступенчатый
процесс, т. к. не все физ. параметры системы (распределение частиц по координатам
и импульсам, темп-pa, давление, концентрация вещества в малых объёмах и во всей
системе и др.) стремятся к равновесию с одинаковой скоростью. Обычно сначала
устанавливается равновесие по к--л. параметру (частичное равновесие), что также
наз. Р. Все процессы Р. являются неравновесными и необратимыми процессами, при
к-рых в системе происходит диссипация энергии, т. е. производится энтропия (в
замкнутой системе энтропия возрастает); исследование этих процессов составляет
предмет кинетики физической. В разл. системах Р. имеет свои особенности,
поэтому процессы Р. весьма многообразны. Время т установления (частичного
пли полного) равновесия в системе наз. временем релаксации. Когда отклонение
от равновесия невелико, Р. параметра y обычно происходит по законугде
y0 - нач. значение параметра
у.
В экспериментах Р. проявляется косвенно: по затуханию
макроскопич. движений, возникающих под действием внеш. сил, и по частотной зависимости
кинетических коэффициентов. Эфф. уменьшение внеш. воздействия
с ростом частоты w приводит обычно к немонотонной зависимости от w
поглощённой за период энергии,.
Наличие максимума у величины Q(w) при
= 1 наз. кинематич.
(релаксац.) резонансом. Наличие неск. максимумов свидетельствует о существовании
неск. механизмов Р. Если в системе наблюдается резонансное поглощение энергии,
то ширина резонансной кривой пропорц
.
В газах процесс установления равновесия определяется
длиной свободного пробега l и временем свободного пробега тпр(ср.
расстояние и ср. время между двумя последовательными столкновениями частиц).
Отношение равно
по порядку величины ср. скорости частиц (по абс. значению). Величины l и
малы по сравнению с макроскопич. масштабами длины и времени. С др. стороны,
для газов время свободного пробега значительно больше времени столкновения частиц
. Только при
этом условии Р. определяется лишь парными столкновениями частиц (см. также Кинетическая
теория газов).
В одноатомных газах (без внутр. степеней свободы)
Р. происходит в два этапа. На первом этапе за короткий промежуток времени, порядка
времени столкновения частиц,
начальное (даже сильно неравновесное) состояние хаотизируется так, что становятся
несущественными детали нач. состояния и оказывается возможным т. н. "сокращённое"
описание неравновесного состояния системы, когда не требуется знания вероятности
распределения всех частиц системы по координатам и импульсам, а достаточно знать
одночастичную функцию распределения. (Все остальные функции распределения
более высокого порядка, описывающие распределение по состояниям двух, трёх и
т. д. частиц, зависят от времени лишь через одночастичную функцию.) Одночастич-ная
функция распределения удовлетворяет кинетическому уравнению Больцмана, к-рое
описывает процесс её Р. Эта стадия Р. наз. кинетической и является очень быстрым
процессом.
На второй стадии Р. за время порядка времени
свободного пробега частиц тпр в результате всего песк. столкновений
в макроскопически малых объёмах системы, движущихся с массовой скоростью (ср.
скорость переноса массы), устанавливается локальное термодинамическое равновесие, ему соответствует локально-равновесное, пли квазиравновесное, распределение,
к-рое характеризуется такими же параметрами, как и при полном равновесии системы
(температурой и хим. потенциалом), но зависящими от пространственных координат и
времени. Эти малые объёмы содержат ещё очень много частиц, а поскольку они взаимодействуют
с окружающей средой лишь через частицы вблизи своей поверхности, их можно считать
приближённо изолированными. Параметры локально-равновесного распределения в
процессе Р. медленно (по сравнению с кинетич. стадией Р.) стремятся к равновесным
значениям, а состояние системы мало отличается от равновесного, если градиенты
термодинамич. параметров малы. Время Р. для локального равновесия
. После установления локального равновесия для описания Р. используют ур-ния
гидродинамики с учётом неоднородности температуры и концентрации (Навье -
Стокса уравнение, ур-ния теплопроводности, диффузии и др.). При этом
предполагается, что термодинамич. параметры (плотность, темп-pa и массовая скорость)
мало меняются за время тпр и на расстоянии l. Эта стадия
Р. наз. гидродинамической. Процесс Р. системы к состоянию полного статистич.
равновесия происходит медленно, после большого числа столкновений, поэтому процессы
теплопроводности, диффузии, вязкости и т. п. являются медленными процессами.
Соответственно время Р.зависит
от размеров L системы и велико по сравнению с
что имеет место при ,
т. е. не для сильно разреженных газов.
В многоатомных газах (с внутр. степенями свободы)
может быть замедлен обмен энергией между поступат. и внутр. степенями свободы
и возникает процесс Р., связанный с этим явлением. Быстрее всего (за время порядка
времени между столкновениями) устанавливается равновесие по поступат. степеням
свободы, к-рое можно охарактеризовать соответствующей температурой. Равновесие между
поступат. и вращат. степенями свободы устанавливается значительно медленнее.
Возбуждение колебат. степеней свободы может происходить лишь при высоких темп-pax.
Поэтому в многоатомных газах для энергии вращат. и колебат. степеней свободы
возможны многоступенчатые процессы Р. В многоатомных газах Р. внутр. степеней
свободы вызывает появление объёмной вязкости, к-рой нет в одноатомных газах.
В смесях газов с сильно различающимися массами
частиц замедлен обмен энергией между компонентами, вследствие чего возможны
появление состояния с разд. температурами компонент и процессы Р. их температур. Напр.,
в плазме сильно различаются массы ионов и электронов. Быстрее всего устанавливается
равновесие электронной компоненты, затем приходит в равновесие ионная компонента,
и значительно большее время требуется для установления равновесия между электронами
и ионами. Поэтому в плазме могут длит. время существовать состояния, в к-рых
ионные и электронные температуры различны, следовательно, происходят медленные процессы
Р. температур компонент (см. Релаксация компонент плазмы).
В жидкостях теряют смысл понятия времени и длины
свободного пробега частиц (неприменимо кинетич. ур-ние Больцмана для одночастичной
функции распределения). Аналогичную роль для жидкости играют величиныи
l1 - время и длина затухания пространственно-временных корреляционных
функций динамич. переменных, описывающих потоки энергии и импульса;
и l1 характеризуют затухание во времени и пространстве взаимного
влияния молекул, т. е. корреляций. Для жидкостей полностью остаётся в силе понятие
гидродинамич. этапа Р. и локально-равновесного состояния. В макроскопически
малых объёмах жидкости, но ещё достаточно больших по сравнению с длиной корреляции
l1 локально-равновесное распределение устанавливается за время
порядка времени корреляции
в результате интенсивного взаимодействия между частицами (а не только парных
столкновений, как в газе); эти объёмы по-прежнему можно считать приближённо
изолированными. На гидродинамич. этапе Р. в жидкости термодинамич. параметры
и массовая скорость удовлетворяют таким же ур-ниям гидродинамики, теплопроводности
и диффузии, как и для газов (при условии малости изменения термодинамич. параметров
и массовой скорости за время т, и на расстояниях l1).
Время Р. к полному термодинамич. равновесию в
объёме (так
же, как в газе и твёрдом теле), можно оценить
с помощью кинетич. коэффициента. Напр.. время Р. концентрации в бинарной смеси
порядкагде D - коэф. диффузии; время Р. температуры
где- коэф. температуропроводности,
и т. д. Для жидкости с внутр. степенями свободы у частиц (молекул) возможно
сочетание гидродинамич. описания с дополнит. ур-ниями для описания Р. внутр.
степеней свободы (релаксационная гидродинамика).
В твёрдых телах, как и в квантовых жидкостях, Р. можно описывать как Р. в газе квазичастиц. В этом случае можно
ввести время и длину свободного пробега соответствующих квазичастиц (при условии
малости возбуждения системы). Напр., в кристаллич. решётке при низких темп-pax
упругие колебания можно трактовать как газ фононов .Р. внутр. энергии
в кристаллич. решётке описывается кинетич. ур-нием для фононов.
В системе спиновых магн. моментов ферромагнетика квазичастицами являются магноны, Р. намагниченности (см. Релаксация
магнитная)можно описывать кинетич. ур-ниями для них.
Релаксация, обусловленная распространением звуковых волн
в веществе, с к-рой связано поглощение звука, наз. релаксацией акустической.
При фазовых переходах Р. может иметь сложный
характер. Если переход из неравновесного состояния в равновесное является фазовым
переходом 1-го рода, то система сначала переходит в метастабилъное состояние. Р. из метастабильного состояния в стабильное может оказаться настолько медленным
процессом, что метастабильное состояние можно рассматри-вать как равновесное
(см. Стеклообразное состояние).
Вблизи точки фазового перехода 2-го рода параметр
порядка, характеризующий степень упорядоченности фаз, стремится к 0, а его время
Р. сильно увеличивается (см. Кинетика фазовых переходов).
Ещё сложнее характер Р. в системах, далёких от
термодинамич. равновесия. Так, в открытых системах возможно появление
стационарных состояний, обладающих пространственной или временной когерентностью
(см. Неравновесные фазовые переходы).
Д. Н. Зубарев.