Решёточная теплоёмкость - теплоёмкость твёрдого тела, обусловленная атомной подсистемой, в частности кристаллич. решёткой. Р. т. является частью теплоёмкости твёрдого тела. Термин «Р. т.» может относиться не только к идеальным кристаллам, но и к кристаллам с дефектами решётки или примесями, к некристаллич. твёрдым телам (аморфным веществам, стёклам).
Различие между Р. т. при пост, давлении (Ср)ц при
пост. объёме (Су) мало:
. При Т - ОК это является следствием теоремы Нернста (см. Третье
начало термодинамики), а при произвольных Т обусловлено малостью
тепловой энергии (kT)относительно энергии связи атомов в твёрдом
теле. Величина и температурная зависимость Р. т. С определяются энергетич.
спектром
колебании атомной подсистемы (см. Колебания кристаллической решётки:)
Здесь S - энтропия, F - Гельмгольца энергия. Величина dS/дТ вычисляется при пост. давлении либо при пост, объёме, в зависимости от того, какая из величин Ср или СV подлежит определению.
Спектр колебаний атомной подсистемы зависит от её хим. состава и структуры и для реальных твёрдых тел сложен. Теория Р. т. основана на упрощающих предположениях о виде колебат. спектра. При высоких Т, когда возбуждены все 3N степеней свободы твёрдого тела, содержащего N атомов, из теоремы о равнораспределении энергии следует, что на каждую колебат. степень свободы приходится энергия kТ, и потому С = 3Nk. Этот результат соответствует эксперим. данным для простых кристаллич. решёток (элементы и простые соединения, см. Дюлонга и Пти закон ).Для сложных соединений предельное значение С = 3Nk с повышением Т обычно не достигается, т. к. раньше происходит их плавление или разложение.
При понижении температуры Р. т. убывает, благодаря «вымораживанию» колебаний
с энергиями
Простейшей моделью, описывающей этот процесс, является модель Эйнштейна,
в к-рой всем степеням свободы твёрдого тела сопоставляются одномодовые
гармонич. осцилляторы с частотой.
В этом случае
Величину называют Эйнштейна температурой.
В области низких Т играют роль лишь колебания с малыми энергиями
, т. е. с малыми частотами
. Это звуковые колебания, длина волны к-рых заметно превышает постоянную
решётки а при условии,
где и - скорость звука. Число длинноволновых звуковых колебаний
в интервале частот dw в объёме V трёхмерного кристалла равно
где
-среднее по различным кристаллографич. направлениям, g - плотность распределения
колебаний но частотам. С учётом (3) из (1) следует:
Р. т., пропорциональная Т3, наблюдается при низких
темп-pax для многих твёрдых тел (см. Девая закон теплоёмкости). Этот
закон фактически начинает выполняться при
для простых решёток и при значительно меньших Т для тел со сложной
решёткой. Интерполяция между пределами низких и высоких температур в кристаллах
даётся Дебая теорией твёрдого тела. Она основана на предположении,
что частоты распределены по закону (3) на всём протяжении спектра, к-рый
обрывается при нек-рой максимальной дебаевской частоте.
При этом соотношение (1) даёт:
где
- Дебая температура, D(x)=
функция Дебая (рис. 1). Критерием применяемости этой теории для Р. т. является
соотношение Т и:
Р. т. можно считать постоянной при
и пропорциональной Т3 при
. Ф-ла (5) передаёт ход С(Т)лишь для простых решёток; к телам с
более сложной структурой она неприменима, т. к. их спектр колебаний сложен.
Рис. 1. Зависимость решёточной теплоёмкости от температуры в модели Дебая.
В кристаллах «слоистого» или «цепочечного» типа (квазиодномерные соединения и квазидвумерные соединения)спектр звуковых колебаний характеризуется не одной, а неск., различными по порядку величины. Закон Т3 для Р. т. имеет при этом место лишь при Т, малых по сравнению с наименьшей из дебаевских температур, в промежуточных же областях Т возникают др. законы. Если обозначить через отношение энергии связи между слоями к энергии связи между атомами в слоях, то закон Т3 для Р. т. будет иметь место лишь при , где - наибольшая из. В области имеют место зависимости: для слоистых и для цепочечных кристаллов. При имеют место зависимости и
Влияние дефектов. Величина и температурная зависимость Р. т. кристаллов зависят от наличия дефектов и примесей. К увеличению низкотемпературной Р. т. при могут привести резонансные квазилокальные колеоания с частотами, к-рые возникают благодаря введению тяжёлых примесей или дефектов. Локальные ВЧ-колебания слабо влияют на Р. т. Заметный вклад в низкотемпературную Р. т. могут давать также т. н. ориентац. дефекты (дипольные центры) и нецентральные ионы.
Рис. 2. Зависимость С(Т) аморфного кварца (а = SiO2). Рост в зависимости С(Т) левее минимума обусловлен линейной зависимостью теплоёмкости от Т.
Решёточная теплоёмкость некристаллических веществ (аморфных или стеклообразных твёрдых тел, полимеров, ионных суперпроводников) при низких Т кардинально отличается от Р. т. кристаллов. При Т < 1 К Р. т. этих веществ существенно превышает Р. т. кристаллов и зависит от Т приблизительно линейно. При Т ~ 10 К в зависимости С(Т)появляется максимум, свидетельствующий об избыточной (по сравнению с дебаевской) теплоёмкости (рис. 2). Такое поведение и величина Р. т. слабо зависят от хим. состава и типа проводимости некристаллич. веществ, являясь в этом смысле универсальными. Так, зависимость наблюдается не только в диэлектрических и полупроводниковых стёклах ,но и в металлических стёклах. В последнем случае она экспериментально отделяется от электронной теплоёмкости по наблюдению ц сверхпрово-дящем состоянии, когда электронная теплоёмкость пренебрежимо мала.
Линейная зависимость от температуры
объясняется моделью двухуровневых систем, отвечающих туннельным состояниям
атомов в двухъямных потенциалах, существование к-рых связано с неупорядоченностью
системы (см. Неупорядоченные системы ).Постулируется равномерное
распределение энергий с плотностью.
Это приводит к соотношению
Предполагается, что верхняя граница спектра kT. Тепловое возбуждение двухуровневых систем происходит за время релаксации, величина к-рого экспоненциально зависит от параметров барьера в двухъямном потенциале. Разброс значений этих параметров в некристаллич. веществе приводит к появлению экспоненциально широкого спектра времен релаксации. В результате возникает логарифмически слабая зависимость измеряемой Р. т. от времени эксперимента.
В. Г. Карпов
Когда тот или иной физик использует понятие "физический вакуум", он либо не понимает абсурдности этого термина, либо лукавит, являясь скрытым или явным приверженцем релятивистской идеологии.
Понять абсурдность этого понятия легче всего обратившись к истокам его возникновения. Рождено оно было Полем Дираком в 1930-х, когда стало ясно, что отрицание эфира в чистом виде, как это делал великий математик, но посредственный физик Анри Пуанкаре, уже нельзя. Слишком много фактов противоречит этому.
Для защиты релятивизма Поль Дирак ввел афизическое и алогичное понятие отрицательной энергии, а затем и существование "моря" двух компенсирующих друг друга энергий в вакууме - положительной и отрицательной, а также "моря" компенсирующих друг друга частиц - виртуальных (то есть кажущихся) электронов и позитронов в вакууме.
Однако такая постановка является внутренне противоречивой (виртуальные частицы ненаблюдаемы и их по произволу можно считать в одном случае отсутствующими, а в другом - присутствующими) и противоречащей релятивизму (то есть отрицанию эфира, так как при наличии таких частиц в вакууме релятивизм уже просто невозможен). Подробнее читайте в FAQ по эфирной физике.