Переход металл - диэлектрик - фазовый переход, сопровождающийся изменением величины и характера электропроводности
при изменении температуры Т, давления р, магн. поля Нили
состава вещества. П. м. - д. наблюдаются в ряде твёрдых тел, иногда в жидкостях
и газах (плотных парах металлов). Проводимость
при П. м. - д. может меняться сильно (в 107 раз в V2O3,
в 1010 раз в нестехиометричном ЕuО). П. м. - д. легко идентифицируется,
если он является фазовым переходом первого рода. В случае перехода
2-го рода классификация его как П. м. - д. часто затруднительна и условна,
т. к. при
проводимость
по обе стороны перехода и в самой точке перехода непрерывна. Строгое же
разделение веществ на металлы и диэлектрики (полупроводники)можно
дать только при Т = 0К: у металлов при Т = 0К
у диэлектриков
С ростом Т в металлах обычно сопротивление растёт, а в диэлектриках
и полупроводниках падает.
В стандартной зонной схеме твёрдых тел
в диэлектриках и полупроводниках заполненные зоны отделены от пустых запрещённой
зоной (энерге-тич. щель)
а в металлах есть зоны, заполненные частично, и электроны могут двигаться
по этим зонам в слабом электрич. поле (см. Зонная теория ).Структура
зон в одноэлектронном приближении связана с симметрией кристаллич. решётки.
П. м. - д. может быть связан с изменением решётки, т. е. со структурным
фазовым переходом. Такова природа П. м. - д. во мн. квазиодномерных
соединениях и квазидвумерных соединениях (слоистых). В этом
случае переход наз. Пайерлса переходом или переходом с образованием
волны
зарядовой плотности. С изменением симметрии решётки связаны П. м. -
д. и в др. веществах, напр. переход белого олова в серое ("оловянная чума").
С изменением ближнего порядка связаны П. м. - д., происходящие при плавлении
мн. полупроводников (см. Дальний и ближний порядок ).Так, в Ge и
Si, имеющих в твёрдой фазе решётку типа алмаза, при плавлении меняется
ближний порядок и они становятся жидкими металлами.
Уширением разрешённых зон и исчезновением
энер-гетич. щели, обусловленными изменением симметрии решётки, обычно объясняют
и металлизацию мн. диэлектриков и полупроводников при высоких давлениях.
Возможно, этим определяется наличие металлич. ядра в недрах Земли.
Во мн. веществах наличие диэлектрич. осн.
состояния (при Т - 0 К) и П. м. - д. не объясняются одноэлектронной
зонной схемой и связаны с межэлектронным взаимодействием. Напр., во мн.
соединениях переходных и редкоземельных металлов (лантаноидов)электроны
внутренних, частично заполненных d- или f-оболочек оказываются
локализованными в ионном остове, и перенос их на соседние ионы, требующийся
для появления металлич. проводимости, невозможен вследствие большого проигрыша
в энергии межэлектронного взаимодействия (перенесённый "лишний" электрон
сильно отталкивается от уже имеющегося на ионе "своего" локализов. электрона).
Вещества, являющиеся диэлектриками по этой причине, наз. моттовскими
диэлектриками (или диэлектриками Мотта - Хаббарда). К ним относятся,
напр., оксиды переходных металлов типа NiO, СоО и т. д. П. м. - д. в подобных
системах может быть связан с исчезновением мотт - хаббардовской щели, напр.
при изменении давления или температуры. Видимо, такова в осн. природа П. м.
- д. в V2O3 и в сходных соединениях, хотя определ.
вклад в переход здесь может давать и взаимодействие электронов с решёткой.
В общем случае выделение осн. причины П. м. - д. часто затруднительно,
т. к., по-видимому, в переход дают вклад разные механизмы. Если П. м. -
д. имеет характер моттовского, то он обычно тесно связан с изменением магн.
свойств вещества, т. к. локализов. электроны обладают локализов. магн.
моментом. Поэтому вещества в фазе моттовского диэлектрика обычно имеют
магн. упорядочение (как правило, антиферромагнитное).
В неупорядоченных системах (неупорядоченные
сплавы, сильнолегиров. полупроводники, аморфные вещества) состояние электрона,
движущегося в случайном (хаотич.) потенциале, может оказаться локализованным
в пространстве, несмотря на то, что его энергетич. спектр непрерывен (андерсоновская
локализация). Соответственно подвижность электрона обращается в нуль,
и вещество может оказаться диэлектриком. В этих случаях П. м. - д. (или
обратный переход) может быть вызван изменением степени неупорядоченности
системы или изменением концентрации электронов
(химического потенциала), если уровень Ферми пересечёт т. н. порог подвижности и выйдет в область
делокализов. состояний.
Явление П. м. - д. используется на практике
(термисторы и резисторы, устройства для записи и хранения информации и
т. д.).
Д. И. Хомский.